我们在进行检测过程中试样用酸分解,在c(HBr)=5mol/L的HBr中,用乙酸丁酯萃取In,再用HCl(1+1)反萃取,在稀HBr介质中,In与乙基罗丹明B(即罗丹明3B)生成红色络合物。此络合物能被苯、甲苯萃取,最大吸收峰为560nM,络合物可稳定3h,用吸光光度法测定。在用乙酸丁酯萃取时,除Au3+、Tl3+、Ga3+同时定量被萃取外,可与大量Fe、Al、Ca、Mg、Pb、Zn、Cu等分离。As、Sb、Sn的干扰可借HBr转化In为溴化物时挥发除去。本法适用于黄铁矿、黄铜矿、赤铁矿、磁铁矿、铅锌矿和岩石等中ω(In)/10-2>0.0001的测定。
乙基罗丹明B溶液:称取0.1g乙基罗丹明B溶于100mL乙醇中。或用下法合成:称取2.4g罗丹明B于干燥的50mL锥形瓶中,加入6mL无水乙醇、15mLH2SO4,接上回流冷凝器,置沸水浴上加热4h,冷后以无水乙醇稀释至20mL,备用。吸取1mL此溶液,用无水乙醇稀释至100mL,即为显色使用的溶液。
铟标准溶液:取In标准贮存溶液,用水逐级稀释成2μg/mL In的标准溶液。称取0.2g(精确至0.0001g)试样于铂皿中,加入10mLHNO3、5mLGF,于水浴上溶解并蒸干,再加5mLHNO3蒸干,加入2~3mLHNO3微热溶解盐类,用水转入100mL烧杯中,加入10mLHCl,低温蒸至近干。加入2~3mLHBr,在水浴上蒸干,再加1~2mLHBr蒸干。加入5~10mLc(HBr)=5mol/L的HBr、3mLH2SO4(1+1),在水浴上稍加热至盐类溶解,加入少量研细的固体KI,摇动烧杯至溶解,再滴加250g/LNa2S2O3溶液至黄色退去或很浅。用c(HBr)=5mol/L的HBr转入分液漏斗中,使总体积为15~17mL,加入15~17mL乙酸丁酯,剧烈振荡1.5min,分层后弃水相。有机相用5mLc(HBr)=5mol/L的HBr洗一次,振荡30s,弃去水相,向有机相中加入15mLHCl(1+1)、4滴H2O2,振荡1.5min,分层后水相放入50mL烧杯中。
向有机相中再加5mLHCl(1+1)、2滴H2O2,振荡1min,水相合并于50mL烧杯中,弃去有机相。向烧杯中加入3mLHNO3、5滴H2SO4(1+1),加热蒸发至冒烟,取下稍冷。用水洗杯壁,再蒸发至冒烟。加入1~2mLHBr于水浴上蒸干,再加入5mLc(HBr)=3mol/L的HBr,在水浴上微热至盐类溶解,用c(HBr)=3mol/L的HBr转入比色管中,控制体积为10Ml.加入抗坏血酸和硫脲各约0.1g,准确加入0.5mL 乙基罗丹明B溶液、5mL苯,振荡30s,分层后吸取苯层,于560nm处,选用1cm吸收皿测量其吸光度。
工作曲线的绘制:于一组比色管中,加入含0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0μgIn标准溶液,用c(HBr)=3mol/L的HBr稀释至10mL,以下按试样分析步骤操作,并绘制工作曲线。
In的溴化物在高温时易挥发,故最好在水浴上进行蒸干。(2)振荡萃取时间应严格控制一致。(3)硫脲不应加入过多,否则析出的S对操作不利。Cu量高时可适当增加。(4)发色时酸度影响较大,故工作曲线与试样应用同一瓶c(HBr)=3mol/L的HBr。(5)合成乙基罗丹明B试剂不应混入水分,配试剂时必须用干容器,倘若混入水分,试剂不显色。(6)易溶试样可用HCl和HNO3直接溶样。(7)大量Mo存在对测定有干扰,可按下述步骤分离:称取0.1~1.0g试样,用10mLHCl和5mLHNO3分解,蒸发至小体积,加入40mL热水,使可溶盐类溶解,过滤,用HNO3酸化的水洗涤烧杯和残渣数次,滤液用水稀释至150~200mL,加入5~10gNH4NO3,煮沸,取下稍冷,用氨水(1+1)中和至有明显氨味,煮沸3~5min,保持近沸20~30min,用中速滤纸过滤,用20g/LNH4NO3溶液(加几滴氨水)洗涤烧杯和沉淀各数次,弃去滤液。用热水将氢氧化物沉淀洗入原烧杯中,加HNO3溶解,将溶液蒸发至干。加入7~8mLHBr,加热蒸干。以下操作同分析步骤萃取In。
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